工業級40％氫氟酸中HCI的測定原理及方法

　　鹵素單質的熱穩定性隨原子的變大而遞降。但是,氟分子的熱穩定性卻反常得低,這造成氟與其它鹵族元素有較大差異。在銀的鹵化物中,雖然Ag*的極化力和變形性均大,但由于氟原子半徑小,很難被極化,故AgF基本上是離子型的,因而易溶于水。在其它鹵化銀中,從Cl~到1變形性增加,與Ag*相互極化作用增加,鍵的共價性隨之增加，故它們都難溶于水。根據AgF和AgC1在水中溶解度的差異,我們決定以沉淀滴定法,即銀量法測定工業級40％氫氟酸中的HC1含量。

　　1.方法原理

　　銀量法的理論依據是分步沉淀原理。當以KzGrO4為指示劑,以AgNO3標準溶液滴定溶液中的C1~時,由于AgC1的溶解度(Ksp=1x10-10)小于ABCrO4的溶解度(K'sp=2x10~12),因而先是AgCl沉淀析出。當接近化學終點時,溶液中的C1-的濃度降低到一定程度,繼續滴加AgNO,溶液,就會出現AgCrOs磚紅色的沉淀,指示出滴定的終點。

　　終點前:Ag*+C1"=AgC1↓(白色)

　　終點后:2Ag*+CGrOf-=AgCrOa↓(磚紅色)

　　2.注意事項

　　(1)由于工業級40％氫氟酸中不存在I"、Br~、P0:-.sz-等干擾離子,所以我們只要去掉so2-的干擾,方法是在滴定前加入與之相當的Ba(NO)2溶液來掩蔽它。

　　(2)指示劑的加量:溶液中Cr0子~濃度過高,使得AgGrO4沉淀提前生成,終點出現過早;Gr0子-濃度過低,終點出現過遲,也會影響滴定的準確度。又由于溶液呈黃色、濃度增加、顏色加深,也會妨礙終點顏色的觀察。這也要求溶液中AgCrO4含量不能太高。為了保障終點的判定而又不致于引起過大的誤差,一般將溶液中AgCrO4的依度保持在5x10-3mol/L左右,即相當于每50mL溶液中加入質量分數為5%的AgCrOs溶液0.5mlL。為了對指示劑引起的誤差進行校正,應該同時進行空白試驗。

(3)搖動試樣:由于滴定生成的AgCl沉淀容易吸附溶液里的CI",使溶液中的游離CI-濃度降低,而溶液中存在的過多的有機大分子又使得溶液粘度增加,因而滴人的Ag*不容易散開,這樣都使得A&xCrO4沉淀過早的產生。此外,從A&CrO4向AgCl的轉化是相當慢的，因此,使得滴定終點很難判定。為此,滴定時須充分搖動試樣。在終點到來之前,要注意放慢滴定速度，以獲得準確終點。